Газифікація вугілля
При подачі в газогенератор кисню в зоні, розташованій безпосередньо біля колосникових грат (зона горіння або окиснювальна зона) відбувається горіння твердого палива:
2С + О2 = 2СО + 218,8, МДж/(кмоль °С ),
С + О2 = СО2 + 394,4, МДж/(кмоль °С).
Діокис вуглецю, що утворюється, відновлюється у відновній зоні новими порціями вуглецю:
СО2 + С = 2СО - 175,6, МДж/(кмоль °С)
Рис. 2.3 Шаровий газогенератор
1 - шлюз для завантаження вугілля; 2 - розподільник вугілля; 3 - колосникові грати; 4 - холодильник; 5 -- пароводяна сорочка; 6 - камера золовидалення.
Якщо разом з киснем в генератор подають водяну пару, то у відновній зоні протікають реакції:
С + Н2О = СО + Н2 - 132,6, МДж/(кмоль °С)
С + 2Н2О = СО2 + 2Н2 - 89,5, МДж/(кмоль °С)
У цьому випадку газ, що утворюється містить два горючих компоненти: оксид вуглецю і водень, які утворилися за рахунок гетерогенних реакцій.
Крім того, в газовій фазі можуть протікати гомогенні реакції між газоподібними продуктами:
СО + Н2О " СО2 + Н2 + 43,1, МДж/кмоль,
СО + 3Н2 = СН4 + Н2О + 203,7, МДж/кмоль.
Метан в умовах процесу схильний до термічного розпаду:
СН4 = С + 2Н2 - 71,1, МДж/кмоль.Поєднання цих і деяких інших реакцій визначає склад газів, що утворюються по висоті газогенератора. З відновної зони гази виходять з температурою 800-9000С. Проходячи через вугілля, що росташоване вище, вони нагрівають його, внаслідок чого протікає процес піролізу. Ця зона називається зоною піролізу або зоною напівкоксування. Гази, що виходять з неї, підігрівають і сушать вугілля у верхній зоні - зоні сушки. Дві нижні зони (окиснювальна і відновна) складають зону газифікації, а дві верхні - зону підготовки палива.
Таким чином, при шаровій газифікації поєднується термічна підготовка палива (напівкоксування) і власне газифікація напівкоксу. У зв'язку з цим газ, що відводиться з газогенератора, містить продукти газифікації і продукти піролізу (газ, пара смоли, водяна пара), частина з яких при охолоджуванні газу конденсується (смола і вода).
У цьому процесі змінюється і склад твердої фази, оскільки в зону газифікації поступає кокс або напівкокс, а з неї виводиться зола.
Термодинамічні розрахунки дозволяють визначити рівноважні склади газів в залежності від температури і тиску процесу, однак використати результати цих розрахунків для прогнозу реального складу газів важко через значні відмінності в швидкостях реакцій і впливу на процес технологічних чинників. Швидкість реакцій газифікації лімітується швидкістю хімічних перетворень і швидкістю дифузії, причому при низьких температурах (700-800 0С) вона лімітується швидкістю хімічної взаємодії, а при температурах понад 900 0С переважно дифузією до поверхні, тобто в реальних умовах процес протікає в проміжній області.